分享好友 资讯首页 频道列表

一文读懂发泡剂的种类、问题、要求

2021-08-09 10:493440

  发泡剂种类

  按产生气体方式的不同,发泡剂可分为物理发泡剂和化学发泡剂两大类。

      塑料

  物理发泡剂

  物理发泡剂主要是通过发泡剂物理状态的变化来形成塑料中的泡孔。

  理想物理发泡剂应具备的条件为:

  ①惰性、无毒;

  ②和树脂相容;

  ③在树脂基体中的扩散速度小;

  ④当树脂反应放出热量,或当置到外部加热时应易于挥发。

  通常,物理发泡剂分为三类:①压缩气体;②可溶性固体;③在沸点低于0℃的挥发性液体。

  在加工过程中,当压力消除时,压缩气体膨胀,或液体受热蒸发膨胀,或溶解的可溶性固体物质升华而产生气体。

  常用的挥发性发泡剂品种有:含5~7个碳的脂肪烃;卤代烃;低沸点的醇,醚、酮和芳烃。通常应用物理发泡剂的工程塑料主要有ABS和酚醛树脂等。

  (1)二氧化碳发泡剂

  一种是异氰酸酯和水反应生成二氧化碳(水发泡)作为发泡剂,另一种是液体二氧化碳。

  目前主要用于对绝热性要求不高的供热管道保温、包装泡沫塑料和农用泡沫塑料等领域;液体二氧化碳发泡优缺点与水发泡相同,目前主要用于聚氨酯软泡。

  (2)氢化氟氯烃(HCFC)发泡剂

  分子中含有氢,化学特性不稳定,比较容易分解。

  目前商业上可以替代CFC-11成熟的产品为HCFC-14LB,它与多元醇和异氰酸酯的相溶性好,在不增加设备的条件下可以直接用HCFC-14LB代替CFC-11,在达到同样密度和相近的物理特性泡沫体时用量要少于CFC-11。HCFC-141B的缺陷在于原料价格较高,对某些ABS和高抗冲击性聚苯乙烯具有溶解性,且其导热系数比CFC-11高,因此需要得到的泡沫体密度较高,才可以达到隔热效果。

  (3)烃类发泡剂

  用于聚氨酯发泡剂的烃类化合物主要是环戊烷,特别是环戊烷的硬泡体系具有导热系数较低和抗老化性能,ODP值为零等优点,常被用于冰箱、冷库和建筑的隔热保温等领域,已经成为我国硬泡CFC-11替代品的。

  (4)氢化氟烷烃(HFC)发泡剂

  HFC类化合物ODP值为零,在软质PU泡沫生产中是CFC-11理想的替代产品,早期的HFC类发泡剂主要是HFC-134A和HFC-152A,这两种发泡剂具有低分子量和低沸点,达到相同密度和相近物理特性泡沫体时,用量比CFC-11用量少,并且性能比较稳定,但是它们的缺陷在于导热系数比较高,且在一般多元醇中的溶解度较低,加工含有HFC-134A和HFC-152A的组合聚醚相对比较困难,另外需要发泡设备以满足加工要求。

  化学发泡剂

  化学发泡剂又称分解性发泡剂。它们能均匀地分散于树脂中,受热分解,可产生至少一种气体。可分为无机发泡剂和有机发泡剂两类。有机发泡剂是塑料中使用的主要发泡剂,主要是偶氮类、亚硝基类和磺酰肼类。另外还有一些发泡剂组成物,其发泡气体是通过两个组分间的吸热反应而释放出来的。

  1偶氮类

  桔黄色结晶粉末,相对分子质量116.1,相对密度1.65,细度(200目通过)≥99.5%,水分≤0.1%,灰分≤0.1%。溶于碱,不溶于醇、汽油、苯、吡啶等一般有机溶剂,难溶于水。分解温度190~205℃,不易燃。发气量为200~300ml/g,主要是氮气、一氧化碳和少量二氧化碳。室温贮存稳定,有自熄性,但在120℃以上时因分解产生大量气体,在密闭容器中易发生爆炸。

  用途:适用于PE、PVC、PS、PP、ABS等。其分解产物无毒、无臭、不污染,可以制得纯白的泡沫体。本品分解温度高,产生的气泡均匀、致密。适用于闭孔泡沫体、常压或加压发泡体,厚的或薄的发泡体等各种发泡制品。如PVC和增塑糊发泡体,聚烯烃的压延和模塑发泡体,发泡人造革等。

  2-偶氮二异丁腈

  白色结晶粉末,相对密度1.1,挥发分1%,甲醇不溶物0.1%,熔点>99℃。溶于甲醇、乙醇、丙醇、乙醚、石油醚等有机溶剂,不溶于水。分解温度98~110℃,放出氮气,发气量130~155ml/g。室温下缓慢分解,30℃下贮存数月后显著变质,故本品应在10℃以下存放。

  用途:特别适用于PVC,还可用于环氧树脂、PS、酚醛树脂及橡胶等。分解发热量低,约125.6~167.5J/mol,故使用量高达40%也不致使制品烧焦,可制得洁白制品。本品分解温度低,可用于普通的PVC糊。毒性较大,这大大限制了其应用。近年来,其作为发泡剂应用已日渐缩小,主要用作聚合引发剂。

  3偶氮二甲酸二异丙酯

  橙色油状液体,相对分子质量202,凝固点2.4℃,沸点75.5℃(33.31Pa),单独加热时,240℃下仍然稳定。使用铅盐、有机锡化合物、镉皂和锌皂等热稳定剂可以使其活化,降低分解温度。在100~200℃内的发气量为200~350ml/g。溶于常见的增塑剂。

  用途:液体发泡剂,适用于PE、PP、PVC等。在塑料中易分散,泡孔结构均匀致密,分解产物无臭、无毒、无色、不污染,可以制造色泽极浅的泡沫塑料。调整配方和加工条件,可制得闭孔或开孔泡沫体。

  4偶氮二甲酸钡

  亮黄色粉末,相对分子质量253.37,相对密度1.67,分解温度240~250℃。发气量170~175ml/g,分解产生氮气、一氧化碳、二氧化碳、碳酸钡等。在普通溶剂中不溶。

  用途:高温发泡剂。分解温度高,加工安全性好。适用于软化点高的聚合物,特别是PP。作为尼龙树脂的注塑成型和挤塑成型用发泡剂也有良好的效果。还可用于硬质和半硬质PVC、ABS等。

  5偶氮二甲酸二乙酯

  红色无气味的油状液体。相对分子质量174.16。分解温度110~120℃。发气量190ml/g。溶于增塑剂。贮存稳定。对硫化促进剂无反应。对水分和pH变化敏感。金属盐(Cu、Fe、Co、Pb、Al、Sn等金属)可促进分解。

  用途:PVC及其共聚物、PE、聚酯、环氧树脂、PS、橡胶的发泡剂。用量为0.5~10%。

  6偶氮胺基苯

  黄棕色结晶,有特殊气味。相对分子质量197.24。熔点96~98℃,分解温度150℃。发气量113ml/g。贮存稳定。易从制品表面析出结晶,在酸性介质中会在较低温度下分解,属于污染性发泡剂。

  用途:可作为PVC及其共聚物、PS、PE、酚醛树脂、环氧树脂、生胶和橡胶、硅酮聚合物的发泡剂。用量0.1~5%。

  7亚硝基化合物类

  淡黄色结晶粉末,本身无臭,在潮湿状态下有甲醛味。相对分子质量186.18。相对密度:1.45。溶解度(室温,g/100g溶剂):甲乙酮1.6、吡啶1.8、乙酰乙酸乙酯2.6、乙腈5.6、吗啉2.0、1-硝基丙烷1.4、二甲基甲酰胺14.7。在水、乙醇、苯、乙醚、丙酮中的溶解度约为1。分解温度190~205℃(空气中)、130~190℃(树脂中或使用分解助剂)。发气量260~270ml/g。分解气体主要是氮气,有少量一氧化碳和二氧化碳等。本品易燃,与酸或酸雾接触会迅速起火燃烧,故不能与这些物质共同存放,并应严禁明火。

  用途:作为发泡剂多用于PVC。发气量大,发泡效率高。使用水杨酸、己二酸、邻苯二甲酸等有机酸或尿素为发泡助剂,可以降低分解温度(通常调节在90~130℃)。分解时发热量大,易造成厚制品的“芯烧”,且分解产物有恶臭。并用尿素后可消除臭味。本品在PVC中的用量约为7~15%。

  8N,N'-二甲基-N,N'-二亚硝基对苯二甲酰胺

  商品化产品中有效成分为70%。黄色粉末,相对分子质量250.21,相对密度1.2。空气中分解温度为105℃,树脂中为90~105℃,发气量为126ml/g,分解气体主要是氮气。纯品为爆炸物,对冲击和摩擦敏感,故商品中充入惰性填料以增加安全性。

  用途:可用作PVC发泡剂,特别适用于PVC糊,不使用发泡助剂即可制得开孔和闭孔的泡沫体。分解生热小,可用于厚制品,分解残余物无污染,但在塑料中会喷霜。

  9磺酰肼类——苯磺酰肼

  淡黄色或白色细微粉末,相对分子质量172.20。相对密度1.43~1.48,熔点99℃。空气中分解温度>95℃,塑料中分解温度为95~100℃。发气量为130ml/g,分解气体中主要是氮气,有少量水蒸气。

  用途:可用于PVC、酚醛树脂、聚酯发泡剂。分解过程伴有发热,使制品内部温度升高,故好与碳酸氢钠混合使用。本品分解后产生的含硫化合物具有臭味。

  10对甲苯磺酰肼

  白色结晶细微粉末。相对分子质量186。相对密度1.40~1.42。熔点100~110℃。易溶于碱,溶于甲醇、乙醇、甲乙酮,微溶于水、醛类,不溶于苯和甲苯。分解温度100~110℃,放出氮气和少量水,发气量为110~125ml/g。在热水中水解产生磺酸,并放出氮气。常温下无吸湿潮解现象,化学性质稳定。本品为可燃性物质,但遇酸不着火。

  用途:本品为低温发泡剂,适用于PVC等多种塑料和橡胶。发生的气体和分解残渣无毒、无臭、不污染。本品产生的泡孔结构细密均匀,制品收缩率小,撕裂强度大,特别适合于制造闭孔泡沫塑料和海绵胶。本品用于PVC可制得白色泡沫体,但在此场合模具表面必须镀铬。由于本品分解温度较低,捏炼加工时应避免温度过高(一般低于80℃),以防提前发泡。使用本品时可不用发泡助剂。本品不能与发泡剂H并用,因这两种发泡剂反应产生大量热量,可导致制品内部烧焦。本品也不宜与铅盐并用,以免产生黑色硫化铅沉淀。

  114,4'-氧化双苯磺酰肼

  白色或淡黄色结晶粉末。相对分子质量358.39。相对密度1.52。分解温度140~160℃,放出氮气和水蒸气,发气量约为120ml/g。溶于环己酮、乙二醇、乙醚,微溶于乙醇和温水,不溶于苯和汽油。

  用途:本品为适应性极广的发泡剂,有万能发泡剂之称。可用于PVC、PE、PP、ABS树脂等,也可作为塑料与橡胶的共混物及各种合成橡胶的发泡剂。其结构中虽然含有醚键,但非常稳定。在树脂中的分解温度为120~140℃。使用碳酸氢钠可使其活化,降低分解温度。泡孔结构细微均匀,分解气体和残余物无毒、无臭、不污染制品。适用于制造PE发泡电线电缆绝缘材料,微孔PVC糊泡沫体等各种泡沫塑料。本品加工安全性高,在100℃以内无提前发泡之虞。但本品在分解发泡时放出水,故对于忌水场合不适用。

  123,3'-二磺酰肼二苯砜

  灰白色粉末。相对分子质量406.45。相对密度1.60。在空气中的分解温度为148℃,在乙烯基塑料中的分解温度为135~145℃。发气量110ml/g。无毒。

  用途:本品主要作为软质PVC发泡剂,也可用于硬质PVC和PE。发泡时分解生成的气体无恶臭,无毒,但残余物有污染性,可使制品带色。

  131,3-苯二磺酰肼

  商品形式为50%本品与50%氯化石蜡的混合物,是含有灰白色细微粒子的膏状物,相对分子质量266.29,相对密度1.5。在空气中的分解温度约为150℃,在塑料中的分解温度为115~130℃,发气量300ml/g。

  用途:本品可作为橡胶和塑料用发泡剂,主要用于橡胶。加工安全性高,提前发泡的危险性小。碱性物质可降低其分解温度。分解产生的气体主要是氮气。

  14对甲苯磺酰氨基脲

  白色细微粉末。相对分子质量229.25。溶于二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、浓氢氧化铵和碱水,不溶于乙酸、丙酮、四氯化碳、乙二醇、异丙醇、石油醚、甲苯和水。在空气中的分解温度为230℃,在塑料中的分解温度为213~225℃。放出的气体主要是氮气和二氧化碳(约2:1)。分解后的固体残余物主要是对二甲苯二硫化物和对甲苯磺酸铵,前者可溶于苯,后者可溶于水。本品在室温下有良好的贮存稳定性,但应避免靠近蒸汽管道、火源和阳光直晒。

  用途:本品为高温氮气发泡剂,特别适用于高温加工的塑料,如ABS树脂、尼龙、硬质PVC、HDPE、PP、PC等。加工安全性好,无提前发泡的危险。本品也可用于天然橡胶和合成橡胶的发泡。

  154,4'-氧代双(苯磺酰氨基脲)

  本品为高温发泡剂,分解温度为210~220℃,发气量约为145ml/g。放出的气体主要是氮气和二氧化碳。

  用途:适用于硬质PVC、HDPE、高软化点PP、PC、ABS树脂等加工温度高的塑料。

  16三肼基三嗪

  白色或灰白色粉末。相对分子质量171.61。分解温度235~275℃。发气量约为247ml/g。放出的气体主要是氮气和二氧化碳。

  用途:本品为高温发泡剂,适用于硬质和半硬质PVC、PP、PC、ABS树脂、聚酰胺等加工温度高的塑料。加工安全性好。

  175-苯基四唑

  液体状物。相对密度1.105(50℃)。

  用途:本品为高温发泡剂,适用于PC、聚酰胺等熔融温度高的聚合物。

  18聚硅氧烷-聚烷氧基醚共聚物(发泡灵)

  黄色或棕黄色油状粘稠透明液体。酸值<0.2mgKOH/g。相对密度1.04~1.08。粘度0.15~0.5Pa·s(50℃)。

  用途:本品是聚醚型聚氨酯泡沫塑料一步法生产中用的泡沫稳定剂。也可作为聚氨酯类、丙烯酸酯类涂料的流平剂。在彩色胶片防光晕层的涂布方面也有应用。

  有机发泡剂存在的问题

  1、有机发泡剂发气量一般仅是无机发泡发泡剂的15%-30%,残渣量大,其中包括水和挥发性物质,有时会有臭味和表面喷霜;

  2、发泡的分解发热量大,难以去除,尤其在制品壁厚度大的情况下,会使内部塑料过热而分解,降低性能;

  3,发泡剂几乎都是易燃品,分解温度低,储存和使用都必须小心。

  对化学发泡剂的要求

  1、分解产生气体的温度范围应当狭窄

  2、释放气体的速度应快,发气率应能控制

  3、释放出来的气体应无毒,无腐蚀,不燃烧,以氮气好二氧化碳也可以,还可以试二氧化氮,但二氧化氮气体有腐蚀性,好不用

  4、化学发泡剂应容易分散均匀,能同塑料混熔者为佳。

  5、价廉,存储稳定,无毒。

  6、分解后的残渣应无毒,无色,无嗅,也不会影响塑料的物理,化学性能以及力学性能,且呈化学惰性,不影响塑料的熔融速率和固化。

  7、分解时不应大量放热,不影响塑料熔融及固化。

  8、分解后的残渣同树脂相容性好,不发生残渣喷霜或渗析现象。

  9、发泡剂的分解温度同树脂的熔融温度应一致。

反对 0
举报 0
收藏 0
打赏 0
评论 0
海尔IFA展推智能冰箱 采用霍尼韦尔液体发泡剂
  近年来,节能环保已经成为全世界关注的话题,全球低碳经济也推动了我国冰箱企业的“低碳节能”创新过程。9月5日,2014年柏林

0评论2021-08-13771

2015年索尔维将独家供应SOLKANE泡沫发泡剂
  凭借良好的制造能力、雄厚的专业技术以及强大的客户支持,2015年1月份开始,索尔维(Solvay)所有SOLKANE 365系列发泡剂将在世

0评论2021-08-13427

赛车的侧面碰撞保护系统中采用了发泡聚丙烯材料
  Neopolen P发泡聚丙烯由膨胀的闭孔泡沫微粒组成。这些微粒初以散珠的形式,通过自动化发泡机器加工成不同形状和大小的模制

0评论2021-08-13436

推广起步 索尔维新型发泡剂应用多种聚氨酯
  凭借良好的制造能力、雄厚的专业技术以及强大的客户支持,2015年1月份开始,索尔维(Solvay)所有SOLKANE365系列发泡剂将在世

0评论2021-08-13594

宁波市颁发2014聚氨酯现场发泡密封技术“三新”奖
  11月28日下午,经宁波市电力行业协会专家评审,聚氨酯现场发泡密封技术在2014年度新产品、新技术、新工艺发布会上荣获“三新

0评论2021-08-13574

芬兰开发低价聚乳酸发泡材料
  芬兰的VTT技术研究中心正采用生物塑料聚乳酸开发一种价格低廉且环境友好的聚苯乙烯发泡塑料(EPS)替代材料,欲寻求项目合作伙

0评论2021-08-13478

“白+黑”混合迎难而上 发泡设备紧跟变化
  聚氨酯硬质泡沫是以异氰酸酯(黑料)和组合聚醚(白料,含发泡剂)两种主要成分,通过高压发泡机预混、枪头高压混合,经充分的乳

0评论2021-08-13678

索尔维推进新型发泡剂使用市场与领域
  作为硬泡聚氨酯喷雾、挤塑聚苯乙烯以及坯料领域发泡可选择的替代品,SOLKANE365/227在去年获得了美国环保署SNAP(重要新选择

0评论2021-08-13398

国内成功研发泡沫聚氨酯制人造革
 泡沫聚氨酯制人造革一直是国内外人造革行业的开发热点,它是解决目前人造革行业对环境污染的根本途径。据称日本可乐丽公司已

0评论2021-08-13575

日本积化成在台湾新建发泡成型品生产厂
  日本积水化成品工业宣布对台湾业务进行了重组,同时新增了一座发泡成型品生产厂。  新厂位于苗栗县,面积2300平方米,配备

0评论2021-08-13469