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S产品工业化生产始于20世纪60年代。1963年美国Philips石油公司用偶联法生产出线型S共聚物,商品名Solprene。1965年美国Shell公司采用负离子聚合技术以三步顺序加料法出同类产品并实现工业化生产,商品名Kraton D。1967年荷兰Philips公司出星型或放射型S产品,1972年美国Shell公司又出S的加氢产品SEBS。1973年,Philips公司推出了星型S产品。1980年,Firestone公司推出商品名为Streon的S产品,该产品的苯结合量为43%,产品有较高的熔融指数,主要用于塑料改性和热熔粘合剂。随后,的旭化成公司、意大利的Anic公司、比利时的Petrochim公司等也相继出S产品。